Aromatik hidrokarbonların temel yapısal özelliği, Hückel kuralını karşılayan döngüsel konjuge düzlemsel sisteme sahip olmalarıdır. Spesifik olarak bu durum şu şekilde özetlenebilir:
Genel iskelet özellikleri: Kapalı bir siklik konjuge sistem içerirler. Genel anlamda, benzen-bazlı aromatik hidrokarbonlar (benzen halkası yapısı içeren) ve benzen olmayan aromatik hidrokarbonlar (benzen halkası içermeyen ancak aromatiklik koşulunu karşılayan) olarak ikiye ayrılırlar. Çekirdek yapı, halkayı-oluşturan tüm atomların esas olarak aynı düzlemde olmasını gerektirir.
Karbon atomu hibridizasyonu: Halkadaki her karbon atomu sp² hibritlenmiştir (birkaç özel aromatik yapı sp2 hibritlenmiştir). Her karbon atomu, hibritleşmemiş bir p yörüngesini korur. Bu p yörüngeleri örtüşür ve delokalize konjuge büyük π bağları oluşturur.
Elektron kuralı (Hückel kuralı): Lokalize olmayan π elektronlarının toplam sayısı 4n+2 kuralını karşılamalıdır (n,-negatif olmayan bir tamsayıdır). Örneğin, n=1 benzen molekülünde, kural gereklerini tam olarak karşılayan 6 π elektronu vardır. Bu, kararlı bir aromatik yapının temel koşuludur.
Benzenin tipik yapısı şu şekildedir: benzen molekülü, altı karbon atomunun düzenli bir altıgen çerçeve oluşturduğu düzlemsel bir düzenli altıgendir. Tüm karbon-karbon bağları tamamen eşit bağ uzunluklarına (yaklaşık 140 pm) sahiptir; bu, karbon-karbon tekli ve çiftli bağları arasındadır. Alternatif tek ve çift bağ yapısı yoktur. Tüm bağ açıları 120 derecedir ve simetri son derece yüksektir.